野生橡膠樹的樹皮割破後，印第（dì）安人最早發現。會有一（yī）種乳狀液體流出（chū）來，稱這種液（yè）體為“caoutchout其意是樹流的淚”這種（zhǒng）橡膠乳汁內含3540%橡（xiàng）膠（jiāo）和65%60%水。乳汁中，橡膠微（wēi）粒外表吸附一（yī）層蛋白質，起到穩定（dìng）乳液（yè）的作用。這個乳狀（zhuàng）液內加入少量醋酸，橡膠即行凝固，凝固體經壓製後，就成生橡膠（jiāo）。

     遇（yù）熱後，    生（shēng）橡膠性軟（ruǎn）。即變粘，機械強度很（hěn）低，遇有機溶劑後，即溶解成一種粘性膠（jiāo）狀的溶液，所以生橡膠必須（xū）經過（guò）處理後，才有實（shí）用價值。

     若在生（shēng）橡膠內加入少量硫（liú），    後來發現。然後在140℃加熱幾小時，即進行硫化處（chù）理（lǐ），便可使橡膠（jiāo）由（yóu）線型結（jié）構轉化為網狀結構，此時，橡（xiàng）膠的（de）物理（lǐ）性質會發生（shēng）許多基本的變化（huà）。處置後的天然橡膠（jiāo）具有優良的彈性、機械性能、抗（kàng）曲撓性、氣（qì）密性和絕緣性，用途十分廣泛。

     天然橡膠（jiāo）的結構被測定，    19001910年。化學成分是順型或反型的14-聚異戊二烯。人們（men）通常說的天然橡膠主（zhǔ）要是指順（shùn）-14-聚異戊二烯，反-14-聚異戊二烯則是（shì）天然產的另一（yī）種硬橡膠—固塔波膠。

    天然橡膠結構

    橡膠成為重要的戰略（luè）物資，    二次大戰期間。歐洲、北美等沒有天然資源的國家一直在千方百計發展合成橡膠。

    以金屬（shǔ）鈉為（wéi）引發劑使13-丁二烯聚合的丁鈉橡膠研製（zhì）成功，    1910年。並於1932年首次（cì）大批（pī）生產。製備丁鈉橡膠的反應過程是鈉（nà）和13-丁二（èr）烯先發生電荷轉移，然後再偶（ǒu）合成雙負離子的丁二烯二聚體，接著（zhe）進行（háng）丁二烯的負離子聚（jù）合。

     產（chǎn）量也遠遠超過天然橡膠，    合成橡膠（jiāo）的品種越來越多。若按（àn）用途可（kě）分為兩類：用來（lái）製備一般橡（xiàng）膠製（zhì）品的為通用合成橡膠，丁苯橡膠、順丁橡膠、乙丙橡（xiàng）膠、異（yì）戊橡膠屬於這一類。另一類是特種合成橡膠，主要用於某種特殊條件，如耐油的各種密封環、輸油管（guǎn），宇航中使用的耐高溫（wēn）和耐超（chāo）低溫的製件等（děng）。丁腈橡膠就是一種耐油的特種橡膠（jiāo）。

    順丁橡膠是13-丁（dīng）二烯在齊格勒-納塔催化劑作用下通過定向聚（jù）合得到主要用途是做輪胎。

    順丁橡膠結構

    13-丁二烯與苯乙烯（xī）共聚可製備丁苯橡膠。

    丁苯橡（xiàng）膠結構

    目前產量約占合成橡膠產量的50%合成橡膠中最大的一（yī）個品種，    丁（dīng）苯橡（xiàng）膠是1933年研究成功的1937年大量投入生產。有較好的綜合性能，耐腐、耐（nài）老化等方麵（miàn）均（jun1）優於天然橡膠，但總體性能（néng）仍比不上天然橡膠。丁苯橡膠比較適合於做輪胎的外胎，製造運輸皮帶、設備、防腐（fǔ）襯裏、膠管等。

    氯丁橡（xiàng）膠是由（yóu）單體（tǐ）氯丁二烯用（yòng）乳液聚合方法製成的1937年大量投入生產。

    氯丁橡膠（jiāo）結構（gòu）

    反應過程如下：     單體氯丁（dīng）二烯有乙（yǐ）炔法和丁二烯氯化法（fǎ）兩種工業生產方法。

    氯丁二烯（xī）生產方法

    因此1975年後許多國家都轉向於用此法生產。氯丁二烯具（jù）有特別好的聚合能力，    由於丁二烯氯化（huà）法在本錢、平安、單體質量等方麵均優於乙（yǐ）炔法。相同反應條件下，聚合速率比異戊二（èr）烯的（de）聚合速率高700倍。

    而（ér）且具有良好的耐油性能，    氯（lǜ）丁橡膠不僅具（jù）有良好的綜合物理-機械性（xìng）能。因此它既是通用合成（chéng）橡膠，也是特種（zhǒng）合成橡膠，工業上，用做電線包皮材料、海底電纜的絕緣層、耐油膠管、墊圈、耐熱運輸帶等。

    丁腈橡（xiàng）膠（jiāo）是丁二烯與丙烯腈在乳液中共聚製得的共聚反（fǎn）應式如下：

    丁腈橡（xiàng）膠結構

    1933年研究（jiū）成功，    丁腈（jīng）橡膠（jiāo）。1937年大（dà）批投入生產。與丁苯橡膠、氯丁橡膠一起被稱為合成橡膠（jiāo）的先驅。

    但目前（qián）還未（wèi）發現12-聚合，    異戊二烯聚（jù）合按理可有12-34-與14-聚合。隻有（yǒu）34-與14-聚合（hé）。

    聚（jù）異戊二烯結構

    給（gěi）予它這樣一個奇特的（de）名稱是因為它具有和天然橡（xiàng）膠相同的結構特征，    順-14-聚異（yì）戊（wù）二烯被稱為人工合成的天然橡膠（jiāo）。從性能上看，雖然許（xǔ）多（duō）合成橡膠各有特色，但從通用橡（xiàng）膠所要（yào）求的全麵性（xìng）能來看，還沒有超過（guò）天（tiān）然橡膠的而順-14-聚（jù）異戊二烯與天然橡膠的性能十（shí）分接近，幾乎適用於（yú）一切天然橡膠能使用的場所。國（guó）際上用於製備順-14-聚（jù）異戊二烯的（de）催化劑有齊格（gé）勒-納塔催（cuī）化劑（TiCl4-A lR3和丁基理。國發展了稀土催化體係，可（kě）以製備純度高達96%順-14-聚異戊二烯。順-14-聚異戊二烯廣泛用於工業製品、醫（yī）療器械、體育器材、日常生活用品，主要用途是製造輪胎。

    13-丁二烯的來源

    工業上有（yǒu）多種的合成方法。目（mù）前由於石油工業的發展、催化劑的使用及化工技術的（de）進步（bù），    13-丁二烯是生產合（hé）成橡膠的主要原料。丁二烯的（de）主要來源是從石油裂解和脫氫而（ér）來（lái）的石油裂解產生的1-丁烯及2-丁（dīng）烯等在催化劑的作用下脫氫（qīng），發生13-丁二烯，近來更偏（piān）重於（yú）由丁烷一步脫氫，發（fā）生13-丁二烯。

    丁烷脫氫法

    就是利用（yòng）炔烴的活潑氫和羰基化（huà）合物（wù）在（zài）催化劑的作用下，    許多取代的丁二烯及它自身可以用一個普遍的方法製備。先發生親核加成作（zuò）用，然後氫化和失水，即得共軛雙烯（xī）。

信息來源：矽膠製品